马氏规则的发展简史

马氏规则的发展简史

马尔科夫尼科夫用于证明其规则的一个反应是碘化氢和溴乙烯的加成。根据他的规则，卤素将会加在已经有一个卤素的碳上。而这个产物（1-碘-1-溴乙烷）是偕卤化物水解反应的产物。用潮湿的氧化银处理这个产物则会得到乙醛，证明了产物的结构。有人认为，在1869年马尔科夫尼科夫的论文是粗心的，因为他自己没有做很多实验。这个规则仅仅作为了一个四页长的脚注出现在了一篇26页的文章中。因此他的规则经过了大约60年才被广泛认可。
最初,马氏规则应用于普通烯烃与卤化氢的亲电加成反应，氢原子加在了含氢较多的碳原子上。但是,当烯烃双键上连接了具有吸电子诱导效应的基团时,氢原子加在了含氢较少的碳原子上。虽然加成取向不同,但它们本质上都符合马氏规则。后来,由于反应物结构和反应试剂的多样性且反应机理各异,最终总结出了广义的马氏规则。