什么叫反滴定法?

什么叫反滴定法?

反滴定法的反字应该是返，也就是返滴定法。
返滴定法（剩余量滴定，俗称回滴） 当反应较慢或反应物是固体时，加入符合计量关系的滴定剂，反应常常不能立即完成。此时可以先加入一定量过量的滴定剂，使反应加速。等反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。这种滴定方式称为返滴定法。
Al3+的滴定，由于存在下列问题，故不宜采用直接滴定法。
· Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用。
· Al3+与EDTA配位缓慢，需要加过量EDTA并加热煮沸,配位反应才比较完全。
· 在酸度不高时，Al3+水解生成一系列多核氢氧基配合物，如[Al2(H2O)6(OH)3]3+，
[Al3(H2O)6(OH)6]3+等，即便将酸度提高至EDTA滴定Al3+的最高酸度(pH=4.1)，仍不能避免多核配合物的形成。铝的多核配合物与EDTA反应缓慢，配位比不恒定，故对滴定不利。
为了避免发生上述问题，可采用返滴定法。为此，可先加入一定量过量的EDTA标准溶液，在pH=3.5时，煮沸溶液。由于此时酸度较大(pH<4.1)，故不至于形成多核氢氧基配合物;又因EDTA过量较多，故能使Al3+与EDTA配位完全。配位完全后，调节溶液pH至5～6(此时AlY稳定，也不会重新水解析出多核配合物)，加入二甲酚橙，即可顺利地用Zn2+标准溶液进行返滴定。

络合滴定的方式有四种
一、直接滴定法
1、在一定条件下，凡是符合以下要求的金属离子均可直接用EDTA标准溶液进行滴定
①符合单一金属离子准确滴定的条件，即满足
lgCM，SPKMY’≥6的要求，络合反应的速率快。
②有变色敏锐的指示剂指示终点，且不受金属离子的封闭。
③被滴定的金属离子不发生水解和沉淀反应。
2、适用离子
酸度范围（PH） 被滴定离子
PH=1； Bi3+
PH=1.5-2.5 Fe3+
PH=2.5-3.5 Th4+
PH=5-6 Zn2+，Pb2+，Cd2+及稀土
PH=9-10 Zn2+，Mn2+，Cd2+及稀土
PH=10 Mg2+
PH=12-13 Ca2+
二、返滴定法
在进行络合反应的条件下，有些金属离子不能全部满足上述直接滴定的三个条件，此时可考虑采用返滴定法测定。
作为返滴定法的金属离子，它与EDTA络合物的稳定性要适当。既应有足够的稳定性以保证滴定的准确度，一般又不宜比待测离子与EDTA的络合物更为稳定。否则在返滴定的过程中，它可能将被测离子从其络合物中置换出来，造成测定结果偏低。
三、置换滴定法
利用置换反应生成等物质的量的金属离子或EDTA，然后进行滴定的方法，称为置换滴定法。
四、间接滴定法
有些金属离子EDTA形成的络合物不稳定，而非金属离子则不与EDTA络合，这些情况有时可以采用间接法测定。