如何确定一个元素的最佳分析谱线

如何确定一个元素的最佳分析谱线

（1）选择BEC值（等效背景浓度）较低的谱线；
（2）发射强度；（高浓度样品选择低灵敏谱线，低浓度样品选择高灵敏谱线）
（3）选择线性关系好的谱线；（理论上标准溶液配制准确的话，干扰越少线性关系越好）
（4）峰形；选择峰形对称、趋近正态分布、基线平缓、边上杂峰较少的谱线；
（5）选择样品稀释前后结果差异较小的谱线；
（6）选择重复读数RSD值较少的谱线。

原子的能级与跃迁 吸收光谱：原子由基态跃迁至第一激发态，吸收一定频率的辐射能量，产生共振吸收线（简称共振线） 发射光谱：原子由激发态回到基态，发射出一定频率的辐射，也产生共振吸收线（也简称共振线） 二、元素的特征谱线 1. 各种元素的原子结构和外层电子排布不同，基态→第一激发态，跃迁吸收能量不同。——具有特征性。 2. 各种元素的基态→第一激发态最易发生，吸收最强，最灵敏线。——特征谱线。 3. 利用特征谱线可以进行定量分析。符合朗伯——比耳定律。 　　　 三、吸收峰形状 当用含有元素特征频率的光照射该元素的原子蒸气时，吸收能量，产生跃迁。同样可以用朗-比耳定律来描述。 1. 原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。 2. 实际上用特征吸收频率左右范围的辐射光照射时，获得一峰形吸收（具有一定宽度）。为什么？ 3. 由 it = i0e-kvb ,透射光强度it 和吸收系数kv与辐射频率n有关，以kv与n作图： 4. 表征吸收峰轮廓（峰）的参数： 中心频率n0 （峰值频率） ：最大吸收系数对应的频率或波长； 中心波长： λ（nm）；　 半宽度：δn0 四、吸收峰变宽原因 1. 照射光具有一定的宽度。 2. 多普勒变宽（温度变宽）δn0（动画） 多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，则高。多普勒变宽是由于温度引起的，又称之为温度变宽。 3. 劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽（碰撞变宽）δnl （动画） 由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 劳伦兹变宽: 待测原子和其他原子碰撞。 赫鲁兹马克变宽: 同种原子碰撞。 在一般分析条件下δn0为主。 　　　　 υ0 ：谱线的中心频率； t ：热力学温度。 m：原子的相对质量。 待测原子的相对原子质量越小，温度越高，则吸收线轮廓变宽越显著。 五、积分吸收和峰值吸收 若将原子吸收用于分析，需要测量光吸收变化。若使用钨丝灯和氘灯作为光源，则经分光后，光谱通带0.2mm。而原子吸收线的半宽度：10-3mm。如图所示。即若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%，灵敏度极差，无法满足分析需要。 若将原子蒸气吸收的全部能量，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）。则是一种绝对测量方法，现在的分光装置也无法实现。 所以在原子吸收分析中，目前还不能采用一般光源，必须采用特殊光源--锐线光源。 即锐线光源可提供吸收峰处的极窄范围的波长的光，产生峰值吸收。峰值吸收随激发原子数量变化，灵敏度高，能够满足原子吸收分析的要求。 六、锐线光源 锐线光源具有的特性： 1）光源的发射线与吸收线的v0一致。 2）发射线的δv1/2小于吸收线的 δv1/2。 空心阴极灯可产生锐线光源。 空心阴极灯的原理与结构见§7.2.2 解决了光源和测量问题之后,还须考虑在原子化过程中,温度的影响,即溶液的离子在高温过程中转变为基态原子时,是否产生热激发。如果有热激发存在，对测量产生多大的误差